作者:鴻泰華瑞 發(fā)表于:2022-06-08 05:08:37更新于: 2022-06-24 02:31:01
李老師 鴻泰華瑞工程師
火電廠濕法煙氣脫硫廢水中含有大量的懸浮物、重金屬及Ca2+、Mg2+、SO42-等離子,水質(zhì)復(fù)雜,不易回用。隨著環(huán)保政策的日趨嚴(yán)格,該部分廢水已經(jīng)成為制約全廠廢水零排放的關(guān)鍵因素之一。
目前,脫硫廢水的主要處置方式包括達(dá)標(biāo)處理和零排放。達(dá)標(biāo)處理法即利用中和-絮凝沉降-澄清處理工藝去除脫硫廢水中的大部分懸浮物和重金屬離子。該工藝成熟穩(wěn)定,在國(guó)內(nèi)外各電廠已有大量實(shí)際工程應(yīng)用案例,但對(duì)脫硫廢水中的Ca2+、Mg2+等結(jié)垢性離子無明顯去除作用,且處理后的脫硫廢水含鹽量仍然很高,對(duì)于排放標(biāo)準(zhǔn)中有含鹽量要求的地區(qū)不適用。零排放工藝是近幾年隨著國(guó)家環(huán)保要求逐漸提高而興起的一類末端廢水處理工藝,常見的零排放工藝包括蒸發(fā)結(jié)晶、煙道噴霧、旁路煙氣蒸發(fā)等,其特點(diǎn)是可回收部分脫硫廢水并生成固體鹽,系統(tǒng)最終無液體排放。
無論哪種零排放工藝對(duì)進(jìn)水水質(zhì)都有一定的要求。由于脫硫廢水中含有大量Ca2+、Mg2+、SO42-等結(jié)垢性離子,在其進(jìn)入零排放處理系統(tǒng)前必須進(jìn)行預(yù)處理,以降低致垢性離子含量。脫硫廢水預(yù)處理的主要方法是中和軟化,通過投加不同的化學(xué)軟化藥劑,降低水中致垢性離子含量。國(guó)內(nèi)工程實(shí)例或其他研究試驗(yàn)表明,采用兩級(jí)軟化加混凝澄清作為脫硫廢水預(yù)處理工藝具有較好的效果,而采用微濾工藝可對(duì)軟化后的脫硫廢水進(jìn)一步進(jìn)行水質(zhì)凈化,以滿足后續(xù)處理工藝的要求。本文針對(duì)脫硫廢水水質(zhì)特點(diǎn),提出“一體式軟化澄清-超濾”的預(yù)處理工藝設(shè)計(jì)方案,開發(fā)了一體式軟化澄清裝置,完成了現(xiàn)場(chǎng)中試研究,所得結(jié)果可為實(shí)際工程應(yīng)用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。
1、預(yù)處理工藝設(shè)計(jì)
1.1 設(shè)計(jì)概況
脫硫廢水預(yù)處理采用“一體式軟化澄清-超濾”工藝,設(shè)計(jì)最大處理量為7m3/h,中試試驗(yàn)在山東省某火力發(fā)電廠進(jìn)行,進(jìn)水取自該電廠脫硫廢水處理系統(tǒng)出水,其水質(zhì)如表1所示。
由表1可知,該電廠脫硫廢水具有低鈣高鎂的特點(diǎn),SO42-含量也相對(duì)較高,且可溶解固形物質(zhì)量濃度為40000~70000mg/L,高于常規(guī)脫硫廢水含鹽量水平。為保證后續(xù)膜處理系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理非常必要。
1.2 工藝流程
脫硫廢水預(yù)處理“一體式軟化澄清-超濾”工藝包括一體式軟化澄清裝置、石英砂過濾器和超濾裝置,流程如圖1所示。電廠脫硫廢水首先通過廢水提升水泵輸送至一體式軟化澄清裝置中,該裝置設(shè)一、二級(jí)反應(yīng)區(qū)和澄清區(qū),試驗(yàn)過程中在一、二級(jí)反應(yīng)區(qū)分別投加液堿和碳酸鈉溶液進(jìn)行中和軟化反應(yīng),反應(yīng)后的廢水進(jìn)入澄清區(qū)進(jìn)行固液分離,分離后的上清液經(jīng)回調(diào)pH值后進(jìn)入緩沖水箱,然后通過石英砂過濾器進(jìn)一步除去脫硫廢水中的部分懸浮物后進(jìn)入超濾系統(tǒng),超濾產(chǎn)水則進(jìn)入后續(xù)膜濃縮系統(tǒng)進(jìn)行濃縮減量處理。試驗(yàn)期間澄清器底部污泥排至電廠污泥脫水系統(tǒng)進(jìn)行處理,石英砂過濾器和超濾的沖洗水排至脫硫廢水緩沖池。
1.3 設(shè)計(jì)參數(shù)
1.3.1 一體式軟化澄清裝置
一體式軟化澄清裝置為專利設(shè)備,主要用于脫硫廢水的軟化澄清處理,設(shè)計(jì)最大處理量為7m3/h,澄清區(qū)上升流速0.28mm/s,頂部為軟化反應(yīng)區(qū),下部為澄清區(qū),裝置直徑3.0m,高度11m。
利用該裝置可以同步實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的兩級(jí)軟化和固液分離。該裝置與傳統(tǒng)三聯(lián)箱+澄清池工藝相比,具有占地面積小、操作簡(jiǎn)單、出水濁度低等特點(diǎn)。
1.3.2 超濾系統(tǒng)
超濾系統(tǒng)設(shè)計(jì)最大出力為6m3/h,系統(tǒng)配置4支某品牌外壓式膜元件,膜元件面積為50m2/支,每支膜元件可單獨(dú)運(yùn)行,系統(tǒng)回收率≥90%,產(chǎn)水濁度≤0.1NTU。超濾系統(tǒng)采用PLC控制,系統(tǒng)全自動(dòng)運(yùn)行,主要步序分為開機(jī)正沖、過濾、反洗/氣洗、反沖。
2、預(yù)處理中試
2.1 一體式軟化澄清裝置試驗(yàn)結(jié)果
2.1.1 Ca2+、Mg2+去除效果
脫硫廢水中的Ca2+、Mg2+是影響后續(xù)膜處理系統(tǒng)的主要結(jié)垢性離子,為保證后續(xù)膜濃縮系統(tǒng)的正常運(yùn)行,在預(yù)處理過程中必須去除大部分致垢離子。試驗(yàn)期間,控制一體式軟化澄清裝置的進(jìn)水流量為3m3/h,并分別在一級(jí)反應(yīng)區(qū)投加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32%的液堿(NaOH),控制一級(jí)反應(yīng)區(qū)pH值=10.5~11.0;在二級(jí)反應(yīng)區(qū)投加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的Na2CO3溶液,經(jīng)過兩級(jí)軟化反應(yīng)后的脫硫廢水進(jìn)入澄清區(qū)進(jìn)行固液分離,分離后的上清液中Ca2+、Mg2+含量變化如圖2所示。由圖2可知,裝置啟動(dòng)初期,由于加藥量、水量等存在波動(dòng),出水的Ca2+、Mg2+含量較高,且波動(dòng)性較大。運(yùn)行過程中通過不斷調(diào)整堿液和Na2CO3溶液加入量,裝置出水的Ca2+、Mg2+含量開始逐漸降低并趨于穩(wěn)定,最終出水的Ca2+、Mg2+質(zhì)量濃度分別降至25mg/L、10mg/L左右,此時(shí)對(duì)應(yīng)的NaOH和Na2CO3質(zhì)量濃度分別為30g/L、3.5g/L。
2.1.2 濁度去除效果
濁度是檢驗(yàn)澄清裝置出水水質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo),試驗(yàn)期間定時(shí)測(cè)定該裝置的出水濁度,結(jié)果如圖3所示。由圖3可知,運(yùn)行初期,由于需要不斷調(diào)節(jié)進(jìn)水流量和加藥量,使得裝置的出水濁度較高,最高時(shí)可達(dá)28.6NTU,當(dāng)進(jìn)水量和加藥量穩(wěn)定后,出水濁度逐漸降低并趨于穩(wěn)定,最終保持在2.0NTU以內(nèi)。
2.1.3 排泥周期
由表1數(shù)據(jù)可知,脫硫廢水原水中Ca2+、Mg2+含量很高,尤其是Mg2+含量,最高時(shí)質(zhì)量濃度可達(dá)15689mg/L,因此在軟化過程中會(huì)生成大量Mg(OH)2沉淀,澄清器在連續(xù)運(yùn)行過程中需要不斷排泥,以保證澄清器出水水質(zhì)。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)結(jié)果,最終確定澄清器的排泥方式及周期為每小時(shí)排泥1次,每次排泥時(shí)間30s。試驗(yàn)過程中測(cè)定澄清器底部污泥固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為3.7%,其主要成分為Mg(OH)2和CaCO3。
2.2 超濾試驗(yàn)結(jié)果
中試期間,超濾裝置進(jìn)水水質(zhì)如表2所示。
2.2.1 運(yùn)行壓力
超濾系統(tǒng)運(yùn)行期間通過監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行壓力變化情況可以判斷系統(tǒng)運(yùn)行的穩(wěn)定性及判斷膜是否產(chǎn)生污堵現(xiàn)象,試驗(yàn)期間超濾系統(tǒng)的運(yùn)行壓力變化如圖4所示。由圖4可知,超濾系統(tǒng)運(yùn)行期間,進(jìn)水壓力在0.02~0.05MPa之間波動(dòng),產(chǎn)水壓力基本保持在0.008MPa左右。因超濾系統(tǒng)每運(yùn)行30min會(huì)自動(dòng)進(jìn)行反洗,每次反洗結(jié)束后系統(tǒng)重新開始運(yùn)行,故進(jìn)水側(cè)壓力波動(dòng)相對(duì)較明顯。另外,溫度的變化也會(huì)引起運(yùn)行壓力的波動(dòng)。超濾系統(tǒng)運(yùn)行過程中,一般跨膜壓差大于100kPa時(shí)即說明膜元件存在污堵現(xiàn)象,需要進(jìn)行恢復(fù)性化學(xué)清洗。試驗(yàn)期間超濾膜跨膜壓差在18~40kPa之間波動(dòng),說明未發(fā)生明顯的污堵或結(jié)垢現(xiàn)象。
2.2.2 產(chǎn)水流量
試驗(yàn)期間,超濾系統(tǒng)每支膜元件單獨(dú)運(yùn)行,通過超濾系統(tǒng)產(chǎn)水管路的在線流量計(jì)監(jiān)測(cè)超濾系統(tǒng)產(chǎn)水流量變化情況,結(jié)果如圖5所示。由圖5可知,超濾系統(tǒng)運(yùn)行期間,產(chǎn)水流量基本保持在1.2~1.4m3/h,僅有小幅波動(dòng),除去超濾系統(tǒng)運(yùn)行過程中的反洗及沖洗用水,經(jīng)計(jì)算可知,超濾膜系統(tǒng)回收率平均值為92%,滿足超濾膜出廠的回收率性能指標(biāo)。
2.2.3 產(chǎn)水水質(zhì)
超濾系統(tǒng)運(yùn)行期間通過產(chǎn)水管路在線濁度儀監(jiān)測(cè)產(chǎn)水濁度變化情況,其結(jié)果如圖6所示。由圖6可知,超濾系統(tǒng)運(yùn)行期間,產(chǎn)水濁度十分穩(wěn)定,基本保持在0.1NTU左右,滿足后續(xù)膜元件性能要求。
SDI(污染指數(shù))值不但可以反映超濾系統(tǒng)的運(yùn)行性能,同時(shí)也可以根據(jù)該指標(biāo)來判斷超濾產(chǎn)水是否滿足后續(xù)膜濃縮系統(tǒng)進(jìn)水要求。試驗(yàn)期間分次測(cè)定超濾產(chǎn)水SDI值,結(jié)果如表3所示。由表3可知,超濾系統(tǒng)產(chǎn)水SDI值較穩(wěn)定,基本保持在2.6~3.0之間。
3、藥劑費(fèi)用
中試期間,預(yù)處理過程中使用的化學(xué)藥劑主要有NaOH、Na2CO3和HCl,其藥品使用數(shù)量及費(fèi)用清單如表4所示。由表4可知,水處理的藥劑費(fèi)用合計(jì)75.02元/t,其中液堿費(fèi)用占到總費(fèi)用的91%。其原因在于脫硫廢水中Mg2+含量較高,為了去除脫硫廢水中的Ca2+,必須先降低Mg2+含量,即會(huì)消耗大量液堿。
4、問題討論
4.1 水質(zhì)軟化問題
通常脫硫廢水中的Ca2+、Mg2+含量較高,且部分電廠會(huì)出現(xiàn)Mg2+濃度高Ca2+濃度低的現(xiàn)象,若要降低脫硫廢水中的Ca2+含量,必須首先去除其中的大部分Mg2+。另外,本試驗(yàn)中通過投加NaOH和Na2CO3軟化藥劑來去除脫硫廢水中的Ca2+、Mg2+離子,由于軟化比較徹底,藥品的消耗量較大,實(shí)際工程應(yīng)用時(shí),若可保證后續(xù)膜濃縮系統(tǒng)不出現(xiàn)明顯的污堵和結(jié)垢現(xiàn)象,可考慮適當(dāng)降低Ca2+、Mg2+軟化程度,以節(jié)約藥劑費(fèi)用。
4.2 澄清裝置排泥周期
中試過程中,由于一體式軟化澄清裝置未安裝泥位計(jì),其排泥周期和排泥量根據(jù)進(jìn)水量及理論的污泥生成量確定,實(shí)際工程應(yīng)用時(shí)可在澄清裝置內(nèi)安裝泥位計(jì),通過泥位計(jì)的監(jiān)測(cè)和理論計(jì)算值來確定最佳的排泥周期和排泥量。
4.3 污泥的處置
脫硫廢水在預(yù)處理過程中投加NaOH和Na2CO3所產(chǎn)生的沉淀主要為Mg(OH)2、Ca2CO3和多種重金屬沉淀物等,固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)通??梢赃_(dá)到5%~8%。為方便處置,應(yīng)進(jìn)一步減少污泥體積,對(duì)污泥進(jìn)行脫水處理。中試過程中產(chǎn)生的污泥量較少,直接排至電廠原有污泥脫水處理系統(tǒng)進(jìn)行處理,實(shí)際工程中可選擇板框式壓濾機(jī)進(jìn)行污泥脫水,該方法濾餅含固率高,分離效果好。
5、結(jié)語
通過預(yù)處理工藝的設(shè)計(jì)和中試研究,確認(rèn)“一體式軟化澄清-超濾”處理工藝能夠有效去除脫硫廢水中大量的懸浮物及致垢離子,且設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定,可以保證后續(xù)膜處理系統(tǒng)的正常運(yùn)行,最大限度地降低后續(xù)膜處理系統(tǒng)和蒸發(fā)系統(tǒng)的投資和運(yùn)行費(fèi)用。本文研究成果對(duì)實(shí)際工程應(yīng)用具有重要的參考價(jià)值。
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